Casó tres veces: la primera en su parroquia natal el 23 de diciembre de
1786 con Francisco Antonio Moñino y Redondo, veinte años mayor que ella,
ministro de capa y espada del Consejo de Indias.[20] Nacido el 9 de junio de 1742, era hermano e inmediato sucesor del secretario de Estado José Moñino y Redondo, I conde de Floridablanca,
con quien estuvo muy vinculado y a quien premurió en el mismo año de
1808. Hijo de José Moñino y Gómez y de Francisca Redondo y Bermejo.
Había desempeñado varias misiones diplomáticas,[21] y cuando contrajo matrimonio estaba nombrado embajador en Lisboa, pero no llegó a servir el puesto porque fue promovido a gobernador del Consejo de Indias. Presidió el Consejo durante cinco años, recibiendo la gran cruz de Carlos III, pero cesó en 1792 al caer Floridablanca, y también como él sufrió destierro de la corte y confinamiento en el reino de Murcia, donde los Moñino tenían propiedades. Los dos hermanos se retiraron a Hellín,
a la casa de campo de Francisco y Mariana. Aquí permanecieron varios
años los condes de la Ventosa (título que llevaron desde 1801), antes de
volver a Madrid, mientras que el de Floridablanca se estableció en Murcia, su ciudad natal, donde edificó el palacio de su título.